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一、橡膠中N-亞硝胺的形成機理
1、絕大多數的橡膠制品都是通過高溫硫化成型的,在該過程中起硫化反應的主要是硫化劑和硫化促進劑。
2、研究表明,N-亞硝胺是由仲胺與氮氧化物反應生成的, 仲胺來源于促進劑,而氮氧化物主要是來源來填料表面的吸附。
3、 可能產生仲胺的促進劑有:氨基酸鹽類(PZ、ZDC、ZDBDC、NBG等);磺酰仲胺類(NOBS、DIBS、DEBS等)、秋母蘭類(TMTM、TMTD、TETD、TBTD等)、二硫化氨基甲酸鹽類(DTDM、OTOS等)
二、橡膠硫化體系現狀
1、橡膠制品的多樣性,從日常用品到工業用品到醫療衛生用品,種類繁多。
2、要來的硫化體系也分為硫磺硫化于過氧化物硫化,還有其他的硫化形成但在生產中所占比例較少。
3、與人們直接或經常接觸的橡膠制品,其N-亞硝胺問題才比較會對人們的健康造成影響。如日常用品和鞋類產品。
三、過氧化物交聯體系在橡膠中的應用
1、日常用品中的硅橡膠已經是用過氧化物交聯體系了。
2、家庭用的浴室防滑墊或酒店浴室防滑墊,還大部分在用硫磺的硫化體系。
3、于人們的生活關系密切的鞋子,鞋底目前絕大多數還是用硫磺硫化體系。
4、目前有部分工業制品:電線電纜、汽車配件是過氧化物交聯。
四、過氧化物的發展現狀
1、過氧化物本身的生產制造、流通、貯存等都存在危險性,于是沒有被重視,在配方選擇過程中一般放在靠后的位置,甚至排除在外。也由于樣品不好獲得、人們接觸少,于是也給過氧化物蒙上了一層神秘的面紗。
2、就目前國內量產的過氧化物種類而言,應該是能滿足各種橡膠的交聯需求。
3、綜上所述,過氧化物的生產廠家與應用廠家之間,最好有一個配方研發的機構來架起一道橋梁。解決過氧化物生產廠家不了解潛在市場而有需求的應用廠家不知道用什么?哪里找的問題。
4、過氧化物的機會:德國關于亞硝胺毒性的“危險物質技術規定”TRGS552中的附件1,表明:在橡膠產品的生活過程中為減少N-亞硝胺的形成的而盡量采用替代產品或替代工藝的要求。并列出不可避免的會產生或釋放致癌性N-亞硝胺的工作場所:
行業分類 |
生產領域 |
危險的工作范圍 |
金屬加工 |
金屬加工工、機加工 |
使用的冷卻劑、潤滑劑可能會產生N-亞硝胺 |
鋼鐵工業 |
鑄造 |
澆鑄 |
橡膠工業 |
稱量、混煉、半制品成型、硫化、后處理、倉儲 |
壓廷、擠出、鹽浴、模具硫化、檢驗、制品及輪胎的倉儲 |
化學工業 |
胺類的生產與加工 |
填充和倒空汽力罐車、槽車等 |
皮革工業 |
水處理車間 |
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其它行業 |
使用胺或胺的衍生物的、合成纖維行業、防腐紙張的生產、應用橡膠類物質的行業 |
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五、 東莞豪峻橡塑有限公司的使命
1、 想到、看到過氧化物未來的新興市場------橡膠無硫硫化。
2、從基礎的出發,深入了解各種橡膠的過氧化物交聯特性。
3、從實驗出發,深入了解各種過氧化物對不同橡膠、不同工藝條件下的交聯特性。
4、把過氧化物的應用從橡膠的日常用品、橡膠鞋材、工業制品逐步研發配方并推廣。
六、感言:楊振寧教授講過,自然科學是一門假設學科,先有假設,再設計實驗來證明。這樣一步一步地推動人們對自然科學的發現,從而推動科技的發展。東莞豪峻橡塑有限公司也是先有一個大膽的假設:一定會有一種過氧化物可以滿足橡膠的交聯要求,并保證物性;進而實驗求證。功夫不負有心人,功到自然成!
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